使用范圍：適用于地表水、飲用水；不適用于工業(yè)廢水。

一、原理

樣品中加入已知量的高錳酸鉀和硫酸，使沸水浴中加熱30mins，高錳酸鉀將樣品中某些有機物和無機還原性物質(zhì)氧化，反應后加入過量的草酸鈉還原剩余的高錳酸鉀，再用高錳酸鉀標準溶液回滴過量的草酸鈉。通過計算得到樣品中高錳酸鹽指數(shù)。

氧化反應：

在沸水浴條件下，酸性高錳酸鉀將還原性物質(zhì)氧化。

5C2O42-(草酸鈉)+ 2MnO4- + 16H+ → 2Mn2++ 10CO2+ 8H2O

二、測試流程

三、注意事項

1、水樣保存

采集水樣后，加濃硫酸至pH1-2，盡快分析。保存時間超過6h，需冷藏（0-5℃），但不超過2天。

2、實驗條件

①消解：沸水浴溫度為98℃，高原地區(qū)沸點偏低，可能影響消解效率，須注明實際沸點（相同條件下，100℃時反應速率大概是95℃的1.6倍）。沸水浴水面需要高于錐形瓶內(nèi)液面。

②反應時間：研究表明，消解時間從30增加到60mins時，結(jié)果增加4-10%。反應需要嚴格控制時間，保持測試樣品消解時間的一致性。

③條件電極電位E = Eθ+ RT/5F·ln(aMnO4-·aH+8/aMn2+）。高錳酸鉀溶液濃度變化對于反應有較大的影響。

④酸度對反應影響較?。毫蛩崛芤涸诜磻w系中已算是濃電解質(zhì)，離子間相互作用明顯，硫酸濃度發(fā)生一定變化時，對于氫離子活度變化不大（離子活度受電解質(zhì)濃度和離子活度影響，濃電解質(zhì)溶液中濃度升高會引起活度下降）。

⑤空白滴定溫度控制：當反應液溫度低于80℃時，應重新加熱后再滴定。

3、CODCr和CODMn的對比

①COD所表示的是水體中受還原性物質(zhì)污染的指標，主要是水體中受有機物污染的指標。

②COD的定量方法主要受氧化劑種類、濃度，消解溫度、時間，酸度的影響。CODCr的條件電極電位能達到1.55V，對水體約有90%左右的氧化率；CODMn的條件電極電位能達到1.45V，對水體約有50%左右的氧化率，CODMn測試只適用于地表水、飲用水，不適用于COD值高的工業(yè)廢水。兩種COD之間沒有明顯的線性關(guān)系。

參考標準：GB 11892-89 水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測定